јлкины

ћатериал из Ёнциклопедии в свободной энциклопедии
ѕерейти к: навигаци€, поиск

јлки́ны (иначе ацетиленовые углеводороды) в углеводороды, содержащие тройную св€зь между атомами углерода, образующие гомологический р€д с общей формулой CnH2n-2. јтомы углерода при тройной св€зи наход€тс€ в состо€нии sp-гибридизации.

јлкины
3D модель ацетилена в простейшего алкина

ƒл€ алкинов характерны реакции присоединени€. ¬ отличие от алкенов, которым свойственны реакции электрофильного присоединени€, алкины могут вступать также и в реакции нуклеофильного присоединени€. Ёто обусловлено значительным s-характером св€зи и, как следствие, повышенной электроотрицательностью атома углерода.  роме того, больша€ подвижность атома водорода при тройной св€зи обуславливает кислотные свойства алкинов в реакци€х замещени€.

—одержание

»стори€ открыти€[править | править Ёнцикло-текст]

¬первые ацетилен был получен в 1836 году Ёдмундом ƒэви, двоюродным братом знаменитого английского химика √емфри ƒэви, нагреванием уксуснокислого кали€ с древесным углем и последующей реакцией с водой образовавшегос€ карбида кали€ [1]. ƒэви назвал свой газ «двууглеродистым водородом».

¬ 1862 году немецкий химик и врач ‘. ¬Єлер вновь открыл ацетилен, действу€ водой на карбид кальци€.

¬ 1863 году французский химик ћ. Ѕертло получил ацетилен, пропуска€ водород над раскаленными электрической дугой графитовыми электродами[2]. »менно он дал газу им€ ацетилен (от латинских слов acetum в уксус и греческого иле в дерево). –усское название «ацетилен» впервые было применено ƒ. ». ћенделеевым[3].

Ѕольшую роль в изучении химии ацетилена и его производных в конце XIX века сыграл ј. ≈. ‘аворский.

¬ 1895 году Ће Ўателье обнаружил, что ацетилен, сгора€ в кислороде, дает очень гор€чее плам€, что впоследствии легло в основу ацетиленовой технологии сварки и резки тугоплавких металлов[4].

Ќоменклатура алкинов[править | править Ёнцикло-текст]

ѕростейшим алкином €вл€етс€ этин (ацетилен C2H2). ѕо номенклатуре IUPAC названи€ алкинов образуютс€ от названий соответствующих алканов заменой суффикса «-ан» на «-ин»; положение тройной св€зи указываетс€ арабскими цифрами.

”глеводородные радикалы, образованные от алкинов имеют суффикс «-инил», так CHвЙC- называетс€ «этинил».

Ќиже представлены некоторые представители алкинов и их названи€:

јлкины

–азличают внутреннюю тройную св€зь (пример: бут-2-ин) и концевую (пример: бут-1-ин).

√омологический р€д алкинов:

—труктура тройной св€зи[править | править Ёнцикло-текст]

” алкинов св€зь в—вЙ—в линейна (угол 180°) и находитс€ в одной плоскости. јтомы углерода св€заны одной σ- и двум€ π-св€з€ми, максимальна€ электронна€ плотность которых расположена в двух взаимно перпендикул€рных плоскост€х[5]. ƒлина тройной св€зи примерно 0,121 нм, энерги€ св€зи 836 кƒж/моль.

—труктура тройной св€зи—равнительна€ диаграмма молекул€рных орбиталей этилена и ацетилена

Ќа представленной выше диаграмме приведены молекул€рные орбитали этилена и ацетилена.

‘изические свойства[править | править Ёнцикло-текст]

јлкины по своим физическим свойствам напоминают соответствующие алкены. Ќизшие (до —4) в газы без цвета и запаха, имеющие более высокие температуры кипени€, чем аналоги в алкенах. јлкины плохо растворимы в воде, лучше в в органических растворител€х.

‘изические свойства некоторых алкинов[6][7]
вДЦ Ќазвание ‘ормула “ плавлени€,°— “ кипени€,°— ѕлотность, d204
1 Ётин 2H2 в81,8 в75 0,565*
2 ѕропин C3H4 в101,5 в23 0,670*
3 Ѕут-1-ин HCвЙCвCH2CH3 в125,9 8,1 0,678*
4 Ѕут-2-ин CH3вCвЙCвCH3 в32,3 27,0 0,694
5 ѕент-1-ин HCвЙCвC3H7 в90,0 39,3 0,695
6 ѕент-2-ин CH3вCвЙCвC2H5 в101,0 55,0 0,714
7 3-ћетилбут-1-ин HCвЙCвCH(CH3)CH3 н/д 28,0 0,665
8 √екс-1-ин HCвЙCвC4H9 в132,4 71,4 0,719

* «начени€ измерены при температуре кипени€.

Ќахождение в природе и физиологическа€ роль алкинов[править | править Ёнцикло-текст]

¬ природе алкины практически не встречаютс€. ¬ некоторых видах грибов Basidiomycetes были обнаружены в крайне малом количестве соединени€ содержащие полиацетиленовые структуры[8].

јцетилен обнаружен в атмосфере ”рана[9], ёпитера[10] и —атурна[11].

јлкины обладают слабым наркозным действием. ∆идкие алкины вызывают судороги[12].

—пособы получени€[править | править Ёнцикло-текст]

ќсновным промышленным способом получени€ ацетилена €вл€етс€ электро- или термокрекинг метана, пиролиз природного газа и карбидный метод.

 арбидный метод (промышленный способ)[править | править Ёнцикло-текст]

ѕрокаливанием в электрических печах смеси оксида кальци€ с коксом при 1800в2000°— получают карбид кальци€:

\mbox{CaO} + 3\mbox{C} \rightarrow \mbox{CaC}_2 + \mbox{CO}

ѕри действии на полученный карбид воды образуетс€ гидроксид кальци€ и ацетилен:

\mbox{CaC}_2 + 2\mbox{H}_2\mbox{O} \rightarrow \mbox{C}_2\mbox{H}_2 + \mbox{Ca(OH)}_2

ѕиролиз углеводородов (промышленный способ)[править | править Ёнцикло-текст]

—уть способа заключаетс€ в пропускании над специальной огнеупорной насадкой смеси природного газа с воздухом, который сгора€ поднимает температуру до 1500 °C. «атем на насадке происходит пиролиз метана[13]:

 2\mbox{CH}_4 \rightarrow \mbox{C}_2 \mbox{H}_2 + 3 \mbox{H}_2

 рекинг природного газа (промышленный способ)[править | править Ёнцикло-текст]

Ёлектрокрекинг[править | править Ёнцикло-текст]

ћетод заключаетс€ в пропускании метана между двум€ металлическими электродами с огромной скоростью. “емпература 1500в1600°—. — химической точки зрени€ метод аналогичен методу пиролиза, отлича€сь лишь технологическим и аппаратным исполнением[14].

“ермоокислительный крекинг[править | править Ёнцикло-текст]

¬ этом методе используетс€ частичное окисление метана благодар€ использованию теплоты, образующейс€ при его сгорании[14]:

6\mbox{CH}_4 + 4\mbox{O}_2 \rightarrow\mbox{C}_2\mbox{H}_2 + 8\mbox{H}_2 + 3\mbox{CO} + \mbox{CO}_2 + 3\mbox{H}_2\mbox{O}

ћетод пр€мого синтеза[править | править Ёнцикло-текст]

”глерод напр€мую взаимодействует с водородом при очень высоких температурах:

2\mbox{C} + \mbox{H}_2 \rightarrow\mbox{C}_2\mbox{H}_2

Ётот метод имеет чисто историческое значение (получение ацетилена в 1863 году ћ. Ѕертло).

Ёлектролиз солей непредельных карбоновых кислот[править | править Ёнцикло-текст]

¬ 1864 году  екуле получил ацетилен электролизом фумарата и малеата натри€[15]:

\mbox{NaOOCCH}\!\!=\!\!\mbox{CHCOONa} + 2\mbox{H}_2\mbox{O} \rightarrow \mbox{C}_2\mbox{H}_2 + 2\mbox{CO}_2 + 2\mbox{NaOH} + \mbox{H}_2

јналогично получаетс€ ацетилен и из акрилата натри€.

Ётот метод носит чисто историческое значение.

ƒегидрогалогенирование галогеналканов и галогеналкенов (лабораторный способ)[править | править Ёнцикло-текст]

–еакци€ дегидрогалогенировани€ провод€т действием сильного основани€ на дигалогеналканы:

дегидрогалогенирование галогеналканов щелочью

¬ качестве дегидрогалогенирующего агента удобно использовать амид натри€ в жидком аммиаке [16]:

дегидрогалогенирование галогеналканов амидом натри€

јлкилирование алкинов (лабораторный способ)[править | править Ёнцикло-текст]

јлкилирование алкинов с концевой тройной св€зью производитс€ по следующей схеме:

алкилирование алкинов

    ѕодробнее смотри подраздел: –еакции нуклеофильного замещени€ алкинидов.

ѕрочие лабораторные способы получени€ алкинов[править | править Ёнцикло-текст]

Ќа первой стадии идет образование дибромалкена:

–еакци€  ори-‘укса-1

Ќа второй стадии происходит отщепление брома:

–еакци€  ори-‘укса-2

  • –азложение дигидразонов[18]:

–азложение дигидразонов

  • ѕерегруппировка ‘рича-Ѕуттенберга-¬ихелл€ в превращение 1,1-диарил-2-дигалогенэтиленов в производные ацетилена под действием сильных оснований[19]:

ѕерегруппировка ‘рича-Ѕуттенберга-¬ихелл€

’имические свойства[править | править Ёнцикло-текст]

 ислотные свойства алкинов и реакции нуклеофильного замещени€[править | править Ёнцикло-текст]

ќбразование алкинидов[править | править Ёнцикло-текст]

јлкины с концевой тройной св€зью €вл€ютс€ —-H кислотами (сильнее чем аммиак и алкены, но слабее, чем спирты) которые с очень сильными основани€ми могут образовывать соли в алкиниды[6]:

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{NaNH}_2\rightarrow\mbox{NaC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CNa}+2\mbox{NH}_3 (ацетиленид динатри€)

2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{K}\rightarrow2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CK}+\mbox{H}_2 (ацетиленид кали€)

\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{C}_2\mbox{H}_5\mbox{MgBr}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CMgBr}+\mbox{C}_2\mbox{H}_6 (пропинилмагнийбромид)

–еакци€ алкинов с аммиакатами серебра или одновалентной меди €вл€етс€ качественной на наличие концевой тройной св€зи[6]:

\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Ag(NH}_3)_2\mbox{OH}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{Ag}\!\downarrow+\ 2\mbox{NH}_3+\mbox{H}_2\mbox{O}

\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Cu(NH}_3)_2\mbox{OH}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{Cu}\!\downarrow+\ 2\mbox{NH}_3+\mbox{H}_2\mbox{O}

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{Cu(NH}_3)_2\mbox{OH}\rightarrow2\mbox{Cu}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{Cu}\!\downarrow+\ 4\mbox{NH}_3+2\mbox{H}_2\mbox{O}

ѕропинид серебра представл€ет собой осадок белого цвета, пропинид меди в осадок жЄлтого цвета, наконец, диацетиленид меди в осадок красного цвета.

јлкинид серебра легко раствор€етс€ при добавлении цианида натри€ с выделением соответствующего алкина[8]:

\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{Ag}+2\mbox{NaCN}+\mbox{H}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\!\uparrow+\mbox{Na}[\mbox{Ag(CN)}_2]+\mbox{NaOH}

    —мотри также статью: јцетилениды.

–еакции нуклеофильного замещени€ алкинидов[править | править Ёнцикло-текст]

јлкиниды €вл€ютс€ сильными нуклеофилами и легко вступают в реакции нуклеофильного замещени€:

\mbox{NaC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CNa} + 2\mbox{H}_2\mbox{O} \rightarrow\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH} + 2 \mbox{NaOH}

Ёто, в частности, широко используетс€ дл€ синтеза гомологов ацетилена:

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CK}+\mbox{C}_4\mbox{H}_9\mbox{Br}\rightarrow\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{C}_4\mbox{H}_9+\mbox{KBr}

ѕолучение алкингалогенидов[править | править Ёнцикло-текст]

ƒействием галогена на монозамещенные ацетилены в щелочной среде можно получить галогеналкины[14]:

\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Br}_2+\mbox{NaOH}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{Br}+\mbox{NaBr}+\mbox{H}_2\mbox{O}

–еакци€ нуклеофильного замещени€ алкинидов[править | править Ёнцикло-текст]

\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{MgBr}+\mbox{Br}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2+\mbox{MgBr}_2

¬ препаративном синтезе часто используют комплекс ацетиленида лити€ с этилендиамином как удобный источник ацетиленид-аниона[8].

—ледует отметить, что в случае реакции с вторичными или третичными галогеналканами реакци€ во многом идет по альтернативному пути (элиминирование):

\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{MgBr}+\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CHBr}\!\!-\!\!\mbox{CH}_3\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2

ѕрочие реакции[править | править Ёнцикло-текст]

’лорированием ацетилена хлоридом меди (II) в водных растворах CuCl можно получить дихлорацетилен[20]:

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4\mbox{CuCl}_2\rightarrow\mbox{ClC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CCl}+4\mbox{CuCl}+2\mbox{HCl}

јцетиленова€ конденсаци€[править | править Ёнцикло-текст]

јцетиленова€ конденсаци€ или иначе реакци€ ’одкевича- адио, заключаетс€ во взаимодействии ацетиленовых углеводородов с бром- или йодалкинами с образованием диацетиленов[21]:

–еакци€ ’одкевича- адио

јналогично протекает и реакци€  уртца (катализатор в ацетиленид меди):

\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{Cl}+\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{NaOH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}+\mbox{NaCl}+\mbox{H}_2\mbox{O}

ѕолучение ацетиленаминов[править | править Ёнцикло-текст]

\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+(\mbox{R}')_2\mbox{N}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}\rightarrow\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{N}(\mbox{R}')_2+\mbox{H}_2\mbox{O}

–еакци€ идет в присутствии солей меди (I).

–еакции электрофильного присоединени€[править | править Ёнцикло-текст]

Ёлектрофильное присоединение к алкинам инициируетс€ под воздействием положительно зар€женной частицы в электрофила. ¬ общем случае, катализатором таких реакций €вл€ютс€ кислоты.

ќбща€ схема первой стадии реакции электрофильного присоединени€:

—хема первой стадии реакции электрофильного присоединени€

–еакции галогенировани€[править | править Ёнцикло-текст]

јлкины способны присоедин€ть одну или две молекулы галогена с образованием соответствующих галогенпроизводных:

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Cl}_2\rightarrow\mbox{CHCl}\!\!=\!\!\mbox{CHCl}

\mbox{CHCl}\!\!=\!\!\mbox{CHCl}+\mbox{Cl}_2\rightarrow\mbox{CHCl}_2\!\!-\!\!\mbox{CHCl}_2

√алогенирование алкинов идет как транс-присоединение (как правило) и протекает по аналогии с галогенированием алкенов.

¬месте с тем, присоединение по тройной св€зи идет труднее, чем по двойной, в св€зи с чем при наличии в соединении как двойной, так и тройной св€зи, возможно провести избирательное присоединение:

–еакци€ бромировани€ по двойной св€зи

    —мотри также статью: јлкены, подраздел «√алогенирование».

–еакции гидрогалогенировани€[править | править Ёнцикло-текст]

ѕрисоединение хлороводорода и бромоводорода к алкинам происходит по аналогии с алкенами. –еакци€ идет в две стадии: сперва образуетс€ галогеналкен, который далее переходит в дигалогеналкан:

–еакци€ гидрогалогенировани€

Ќесмотр€ на бо́льшую электроотрицательность галогенов, обе стадии реакции идут по правилу ћарковникова. Ёто объ€сн€етс€ возникновением p-сопр€жени€ между атомами галогена и водорода.  ак видно из схемы, в результате реакции присоединени€ образуютс€ транс- изомеры.

    —мотри также статью: јлкены, подраздел «√идрогалогенирование».

√идратаци€[править | править Ёнцикло-текст]

¬ присутствии солей ртути алкины присоедин€ют воду с образованием ацетальдегида (дл€ ацетилена) или кетона (дл€ прочих алкинов). Ёта реакци€ известна как реакци€  учерова.

—читаетс€, что процесс гидратации идет через стадию образовани€ енола:

–еакци€  учерова

–еакции карбонилировани€[править | править Ёнцикло-текст]

–еакци€ карбонилировани€ были открыты в лаборатории –еппе в 1939 году[20].

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+\mbox{HX}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{COX}

где ’: ќЌ, OR, OCOR, NH2 и пр.

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+\mbox{H}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{COOH}

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+\mbox{NH}_3\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{CONH}_2

 атализатором реакции €вл€ютс€ карбонилы никел€ или паллади€[22].

ќтдельно стоит упом€нуть реакцию оксилительного карбохлорировани€:

2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{CO}+2\mbox{HCl}+\mbox{O}_2\rightarrow2\mbox{CHCl}\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{COOH}

ѕрочие реакции электрофильного присоединени€[править | править Ёнцикло-текст]

\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{CH}_3\mbox{CH}_2\mbox{COOH}\rightarrow\mbox{CH}_3\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}(\mbox{OCOC}_2\mbox{H}_5)_2

”ксусна€ кислота в реакции с ацетиленом образует винилацетат:

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_3\mbox{COOH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{OCOCH}_3

јцетиленовые углеводороды присоедин€ют CO2 и вторичные амины с образованием амидов:

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}_2+(\mbox{C}_2\mbox{H}_5)_2\mbox{NH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{OCON}(\mbox{C}_2\mbox{H}_5)_2

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{HCN}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{CN}

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{RCH}_3\rightarrow\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{CH}_3

или

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{ArH}\rightarrow\mbox{Ar}\!\!-\!\!\mbox{CH}(\mbox{CH}_3)\!\!-\!\!\mbox{Ar}

–еакции нуклеофильного присоединени€[править | править Ёнцикло-текст]

Ќуклеофильное присоединение к алкинам инициируетс€ под воздействием отрицательно зар€женной частицы в нуклеофила. ¬ общем случае, катализатором таких реакций €вл€ютс€ основани€. ќбща€ схема первой стадии реакции нуклеофильного присоединени€:

—хема первой стадии реакции нуклеофильного присоединени€

“иповые реакции нуклеофильного присоединени€[править | править Ёнцикло-текст]

\mbox{CH}_3\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{C}_2\mbox{H}_5\mbox{OH}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{OC}_2\mbox{H}_5)\!\!=\!\!\mbox{CH}_2

  • ѕервичные амины под действием оснований присоедин€ютс€ к алкинам с образованием иминов[23]:

\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{R}'\mbox{NH}_2\rightarrow\mbox{RCH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{NR}'

ѕо аналогии ацетилен реагирует с аммиаком, образу€ этилиденимин[20]:

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{NH}_3\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{NH}

ѕри высокой температуре в присутствии катализатора имин дегидрируетс€ и превращаетс€ в ацетонитрил:

\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{NH}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{N}+\mbox{H}_2

2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{H}_2\mbox{S}\rightarrow(\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH})_2\mbox{S}

–еакции радикального присоединени€[править | править Ёнцикло-текст]

¬ присутствии перекисей или других услови€х, способствующих образованию свободных радикалов, присоединение к алкинам идет по радикальному механизму в против правила ћарковникова (эффект ’араша):

\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{HCl}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CHCl}

ѕо свободнорадикальному механизму* может протекать реакци€ алкинов с тиолами:

\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{RSH}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CHSR}

* в ¬ присутствии оснований реакци€ идет по нуклеофильному механизму.

јналогично происходит присоединение карбенов:

ѕрисоединение карбена к алкинам

    —мотри также статью: јлкены, подраздел «–еакции радикального присоединени€».

–еакции этинилировани€[править | править Ёнцикло-текст]

–еакци€ми этинилировани€ называют реакции увеличени€ углеродного скелета алкинов с сохранением тройной св€зи. ќни могут протекать как по электрофильному, так и нуклеофильному механизму в зависимости от среды и условий реакции, характера субстрата, а также типа используемого катализатора.

ѕолучение ацетиленовых спиртов[править | править Ёнцикло-текст]

¬ присутствии сильных оснований алкины с концевой тройной св€зью способны присоедин€ть карбонильные соединени€ с образованием спиртов[14] (–еакци€ ‘аворского):

\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CO}\!\!-\!\!\mbox{CH}_3\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{OH})(\mbox{CH}_3)_2

¬ажнейшей реакцией из этой группы €вл€етс€ присоединени€ формальдегида к ацетилену с образованием пропаргилового спирта и далее бутин-2-диола-1,4*:

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}+\mbox{CH}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{HOCH}_2\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}

 *  Ѕутин-2-диол-1,4 €вл€етс€ важным промежуточным полупродуктом дл€ получени€ бутиленгликол€, γ-Ѕутиролактона, изопрена и тетрагидрофурана.

Ёту реакцию разработал в 1925 году –еппе (–еакци€ ‘аворского-–еппе). ќна протекает при высоком давлении в присутствии ацетиленида меди.

    —мотри также статью: »менные реакции в органической химии, подраздел «–еакци€ ‘аворского-–еппе».

ѕолучение ацетиленовых эфиров и кислот[править | править Ёнцикло-текст]

јцетиленовые кислоты или их эфиры можно получить по реакции ÷ужи[20]:

2\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{CO}+2\mbox{MeOH}+\mbox{O}_2\rightarrow2\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{COOMe}+2\mbox{H}_2\mbox{O}

 атализаторы: PdCl2, CuCl.

–еакции гидрировани€[править | править Ёнцикло-текст]

√етерогенное гидрирование[править | править Ёнцикло-текст]

√идрирование алкинов водородом на гетерогенных катализаторах, как правило, приводит к образованию цис-присоединени€[6].  атализаторами гидрировани€ служат Ni, Pd, Pt, а также оксиды или комплексы Ir, Ru, Rh и некоторых других металлов.

Ќа первой стадии образуетс€ алкен, который практически сразу же гидрируетс€ до алкана:

√идрирование алкинов

ƒл€ остановки реакции на стадии получени€ алкена используют катализаторы Ћиндлара (Pd/PbO/CaCO3) или борид никел€.

ѕри гидрировании ацетилена на никель-кобальтовом катализаторе можно получить изобутилен:

2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{H}_2\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{CH}_3)\!\!=\!\!\mbox{CH}_2

√омогенное гидрирование[править | править Ёнцикло-текст]

√омогенное гидрирование провод€т с амидом натри€ в жидком аммиаке или алюмогидридом лити€ в тетрагидрофуране. ¬ ходе реакции образуютс€ транс-алкены.

√омогенное гидрирование

√идроборирование[править | править Ёнцикло-текст]

јлкины легко присоедин€ют диборан против правила ћарковникова, образу€ цис-алкенилбораны:

6\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{R}+\mbox{B}_2\mbox{H}_6\rightarrow2(\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{C}(\mbox{R})-)_3\mbox{B}

–еакци€ интересна тем, что далее алкенилбораны легко перевести в соответствующие цис-алкены простым действием уксусной кислоты[18]:

(\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{C}(\mbox{R})-)_3\mbox{B}\rightarrow3\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{R}

или окислить H2O2 до альдегида или кетона[18]:

(\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{C}(\mbox{R})-)_3\mbox{B}\rightarrow3\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{C}(\mbox{O})\!\!-\!\!\mbox{R}

¬осстановительное карбоксилирование[править | править Ёнцикло-текст]

ѕо аналогии с реакци€ми алкенов, алкины вступают в реакцию восстановительного карбоксилировани€. ¬ зависимости от условий реакции и типов катализаторов, конечными продуктами могут стать спирты, альдегиды или алканы:

\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+3\mbox{H}_2\rightarrow\mbox{RCH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}

\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+2\mbox{H}_2\rightarrow\mbox{RCH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CHO}

    —мотри также статью: јлкены, подраздел «–еакции карбонилировани€».

–еакции окислени€[править | править Ёнцикло-текст]

–еакции окислительного присоединени€[править | править Ёнцикло-текст]

јлкины окисл€ютс€ более трудно чем алкены, однако при контролируемом окислении можно сохранить C-C св€зь и получить в качестве продуктов реакции карбонильные соединени€[16]:

\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}+2[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{O})\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{O})\!\!-\!\!\mbox{R}

¬ качестве окислител€ может выступать озон (с последующим восстановлением и гидролизом озонида), KMnO4 в слабощелочной или нейтральной среде и некоторые другие вещества[16].

јцетилен, в зависимости от окислител€ может давать три продукта:

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{CHO}\!\!-\!\!\mbox{CHO} (глиоксаль) в окисление разбавленной HNO3 в присутствии PdCl2 и NaNO2[20].

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+3[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{CHO}\!\!-\!\!\mbox{COOH} (глиоксалева€ кислота) в окисление KClO3 в субстрате вода+диэтиловый эфир[16].

\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{HOOC}\!\!-\!\!\mbox{COOH} (щавелева€ кислота) в окисление KMnO4 в кислой среде или HNO3 в присутствии PdCl2.

ќтдельный тип реакций в реакции окислительного карбоксилировани€.

¬ растворах комплексов паллади€ образуютс€ эфиры малеиновой кислоты:

2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4\mbox{CO}+4\mbox{ROH}\rightarrow2\mbox{ROCOCH}\!\!=\!\!\mbox{CHCOOR}+2\mbox{H}_2\mbox{O}

–еакции окислительного расщеплени€[править | править Ёнцикло-текст]

ѕри действии сильных окислителей в жестких услови€х алкины окисл€ютс€ с разрывом тройной св€зи. ¬ ходе реакции образуютс€ карбоновые кислоты и CO2:

\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}'+3[\mbox{O}]+\mbox{H}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{RCOOH}+\mbox{R}'\mbox{COOH}

\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{RCOOH}+\mbox{CO}_2

–еакции окислительного сочетани€[править | править Ёнцикло-текст]

¬ присутствии солей одновалентной меди в спиртовом растворе аммиака алкины окисл€ютс€ кислородом воздуха до диацетиленов (–еакци€ √лазера):

4\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{O}_2\rightarrow2\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}+2\mbox{H}_2\mbox{O}

–еакци€ дл€ ацетилена может идти c образованием полиинов:

\mbox{n}\ \mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightarrow\mbox{H}\!\!-\!\!(\!-\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}-)\mbox{n}\!-\!\mbox{H}

Ёта реакци€ легла в основу синтеза карбина[24].

–еакции изомеризации[править | править Ёнцикло-текст]

¬ 1887 году ј.≈ ‘аворским была открыта изомеризаци€ алкинов под действием сильных оснований (нуклеофильна€ атака)[6]. Ёта реакци€ носит название –еакци€ ‘аворского или ацетилен-алленовой перегруппировки:

\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightleftarrows[\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{C}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2]\rightleftarrows\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_3

–еакции олигомеризации, полимеризации и циклообразовани€[править | править Ёнцикло-текст]

–еакции олигомеризации[править | править Ёнцикло-текст]

¬ присутствии солей меди(I) и хлорида аммони€ в водной среде ацетилен вступает в реакцию олигомеризации с образованием винилацетилена:

2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}

–еакци€ может идти дальше с образованием дивинилацетилена:

\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2

–еакци€ была впервые открыта ё. Ќьюлендом и служит первой промышленной стадией дл€ синтеза хлоропрена.

–еакции полимеризации[править | править Ёнцикло-текст]

¬первые полимеризацию ацетилена осуществил ƒж. Ќатта в 1957 году, пропуска€ газ над раствором катализатора Al(C2H5)3-Ti(OC4H9)4[25]:

\mbox{n}\ \mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightarrow(\!-\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}-)\mbox{n}

¬ ходе реакции был получен полукристаллический полиацетилен.

ѕолиацетилен интересен тем, что введением в него определенных добавок (допирование) можно получить электропровод€щий полимер с металлическими свойствами[25].

–еакции циклобразовани€[править | править Ёнцикло-текст]

јцетилен под действием катализаторов в раскалЄнного активированного угл€ при 500 °— (реакци€ Ѕертло) или органоникелевого катализатора (например, тетракарбонила никел€) при 60 °— и повышенном давлении (реакци€ –еппе) в достаточно легко циклотримеризуетс€, образу€ бензол, а в других услови€х (катализатор в цианид никел€(II) в “√‘) в циклооктатетраен:

—интез бензола
—интез циклооктатетраена

÷иклообразование в присутствии оксида углерода(II) приводит к получению бензохинона[13]:

—интез бензохинона

¬ажной способностью алкинов €вл€етс€ их возможность вступать в реакцию ƒильса-јльдера:

–еакци€ ƒильса-јльдера

–еакции образовани€ гетероциклов[править | править Ёнцикло-текст]

ќбразование производных пиррола[править | править Ёнцикло-текст]

¬заимодействие ацетилена с оксимами кетонов в присутствии суперосновани€ приводит к получению пиррольного кольца (–еакци€ “рофимова)[26]:

–еакци€ “рофимова

√етероциклизаци€ протекает при температуре 70в120 °— в среде диметилсульфоксида.

—уществуют и альтернативные варианты синтеза[27]:

—интез пиррола

ќбразование производных фурана[править | править Ёнцикло-текст]

ѕри обработке алкинов вод€ным паром и CO в присутствии родиевого катализатора при давлении 10 ћѕа и 100 °C образуютс€ производные фурана[28]:

—интез производных фурана

ќбразование прочих гетероциклов[править | править Ёнцикло-текст]

ѕриведем ещЄ несколько примеров образовани€ гетероциклов с использованием алкинов[29][30]:

ќбразование гетероциклов

ќбразование гетероциклов

»дентификаци€ алкинов[править | править Ёнцикло-текст]

 ачественной реакцией на алкины с концевой тройной св€зью €вл€етс€ взаимодействие с аммиакатом серебра или меди (подробнее смотри подраздел: ќбразование алкинидов).

ƒл€ подтверждени€ наличи€ тройной св€зи в соединении используют методы спектроскопии. »  спектры асимметричных алкинов имеют характеристические полосы при 2260в2100 смв1 (валентные колебани€ тройной св€зи), 3310-3300 смв1 (колебани€ —-Ќ св€зей) и деформационные колебани€ C-H при 700в610 смв1[13].

ѕрименение[править | править Ёнцикло-текст]

»з всех ацетиленовых углеводородов серьЄзное промышленное значение имеет только ацетилен, который €вл€етс€ важнейшим химическим сырьЄм.

јцетилен использует дл€ синтеза следующих продуктов:

ѕри горении ацетилена выдел€етс€ много тепла, что используетс€ дл€ резки и сварки металлов в ацетилен-кислородной сварке (расходуетс€ до 30 % всего производимого ацетилена)[13].

¬ конце 19-го в начале 20-го века широкой попул€рностью пользовались многочисленные ацетиленовые светильники (источником ацетилена служил дешевый карбид кальци€), используемые на железнодорожном и водном транспорте, дл€ освещени€ улиц, в быту[31]. Ќесмотр€ на то, что сегодн€ массовое использование ацетиленовых фонарей ушло в прошлое, их выпуск и потребление не прекратились. ќни производ€тс€ в небольших количествах как походное снар€жение[32].

—м. также[править | править Ёнцикло-текст]

ѕримечани€[править | править Ёнцикло-текст]

  1. вС јцетилен. ќн-лайн энциклопеди€ " ругосвет". ѕроверено 22 июл€ 2009. јрхивировано из первоисточника 23 августа 2011.
  2. вС —оловьев ё. ». »стори€ химии: –азвитие химии с древнейших времен до конца XIX в. ѕособие дл€ учителей. в 2-е изд., перераб. в ћ.: ѕросвещение, 1983. в —. 208.
  3. вС ’имические термины: ацетилен. Chemfiles.narod.ru. ѕроверено 22 июл€ 2009. јрхивировано из первоисточника 23 августа 2011.
  4. вС —татьи о газах: ацетилен.  омпани€ «Ќ»»  ћ». ѕроверено 22 июл€ 2009. јрхивировано из первоисточника 23 августа 2011.
  5. вС —троение тройной св€зи CвЙC (раздел 6.1.). »нтерактивный мультимедиа учебник "ќрганическа€ хими€". —амарский √”,  афедра органической, биорганической и медицинской химии. ѕроверено 22 июл€ 2009. јрхивировано из первоисточника 23 августа 2011.
  6. вС 1 2 3 4 5 “равень ¬.‘. ќрганическа€ хими€: ”чебник дл€ вузов: ¬ 2 т / ¬.‘.“равень. в » ÷ «јкадемкнига», 2004. в “. 1. в 727 с. в ISBN 5-94628-171-2
  7. вС ‘изические свойства алкинов. ќбучающие энциклопедии. ’ими€. ѕроверено 22 июл€ 2009. јрхивировано из первоисточника 23 августа 2011.
  8. вС 1 2 3 “ерней ј.Ћ. —овременна€ органическа€ хими€. в ћ.: ћир, 1981. в “. 1. в —. 355-375.
  9. вС ”ран: к полюсу вращени€. ћеждисциплинарный научный сервер. ѕроверено 20 июл€ 2009. јрхивировано из первоисточника 23 августа 2011.
  10. вС Ѕронштэн ¬.ј. ѕланеты и их наблюдение. ѕараграф вДЦ16. ёпитер, —атурн, ”ран и Ќептун.  ниги по астрономии и телескопостроению. јстрономи€ и телескопостроение. ѕроверено 20 июл€ 2009. јрхивировано из первоисточника 23 августа 2011.
  11. вС ѕланеты солнечной системы. —атурн. јстрономическа€ энциклопеди€. јстрономический сайт "√алактика". ѕроверено 22 июл€ 2009.
  12. вС ¬редные вещества. Ќепредельные углеводороды ацетиленового р€да. Ќовый справочник химика и технолога. Chemanalytica.com. ѕроверено 22 июл€ 2009. јрхивировано из первоисточника 22 августа 2011.
  13. вС 1 2 3 4 јцетилен // ’имическа€ энциклопеди€ / √лавный редактор ». Ћ.  нун€нц. в ћ.: «—оветска€ энциклопеди€», 1988. в “. 1. в —. 428-431.
  14. вС 1 2 3 4 Ќейланд ќ. я. ќрганическа€ хими€: ”чеб. дл€ хим. вузов. в ћ.: «¬ысша€ школа», 1990. в 750 с. в ISBN 5-06-001471-1
  15. вС ўелкунов ј. ¬., ¬асильева –. Ћ.,  ричевский Ћ. ј. ќрганическа€ хими€: ”чеб. дл€ хим. вузов. в јлма-јта: «Ќаука», 1976. в —. 31-32.
  16. вС 1 2 3 4 ’ейнс ј. ћетоды окислени€ органических соединений: јлканы, алкены, алкины и арены = Methods for the oxidation of organic compounds: Alkanes, Alkenes, Alkynes and Arenes / ѕеревод с англ., под редакцией ».ѕ.Ѕелецкой. в ћ.: ћир, 1988. в 400 с. в ISBN 5-03-000149-2
  17. вС Corey-Fuchs Reaction (англ.). Name Reactions. Organic Chemistry Portal. ѕроверено 22 июл€ 2009. јрхивировано из первоисточника 23 августа 2011.
  18. вС 1 2 3 ћарч ƒж. ќрганическа€ хими€. –еакции, механизмы и структура. ”глубленный курс дл€ университетов и химических вузов: в 4-х томах = Advanced organic chemistry. Reactions, Mechanisms and Structure / ѕер. с англ., под редакцией ».ѕ.Ѕелецкой. в ћ.: ћир, 1988. в “. 4. в 468 с.
  19. вС Ћи ƒж. »менные реакции. ћеханизмы органических реакций = Name reactions / ѕер. с англ. ¬.ћ.ƒемь€нович. в ћ.: Ѕ»Ќќћ. Ћаборатори€ знаний, 2006. в 363 с. в ISBN 5-94774-368-X
  20. вС 1 2 3 4 5 6 7 “емкин ќ. Ќ. ’ими€ ацетилена. «јцетиленовое дерево» в органической химии XXI века. / —оросовский образовательный журнал, том 7, вДЦ 6, 2001 год
  21. вС  адио-’одкевича реакци€ // ’имическа€ энциклопеди€ / √лавный редактор ». Ћ.  нун€нц. в ћ.: «—оветска€ энциклопеди€», 1988. в “. 2. в —. 550-551.
  22. вС “емкин ќ. Ќ., Ўестаков √.  ., “регер ё.ј. јцетилен: ’ими€. ћеханизмы реакций. “ехнологи€. в ћ.: «’ими€», 1991. в 416 с. в ISBN ISBN 5-7245-0574-6
  23. вС ћарч ƒж. ќрганическа€ хими€. –еакции, механизмы и структура. ”глубленный курс дл€ университетов и химических вузов: в 4-х томах = Advanced organic chemistry. Reactions, Mechanisms and Structure / ѕер. с англ., под редакцией ».ѕ.Ѕелецкой. в ћ.: ћир, 1988. в “. 3. в 173-174 с.
  24. вС —ладков ј. ћ.  арбин в треть€ аллотропна€ форма углерода: ћонографи€ / под ред. Ѕубнова ё. Ќ.. в ћ.: Ќаука, 2003. в ISBN 5-02-002822-3
  25. вС 1 2 ѕолиацетилен // ’имическа€ энциклопеди€ / √лавный редактор ». Ћ.  нун€нц. в ћ.: «—оветска€ энциклопеди€», 1988. в “. 3. в —. 1215-1216.
  26. вС “рофимов Ѕ. ј. √етероатомные производные ацетилена. Ќовые полифункциональные мономеры, реагенты и полупродукты. в ћ.: Ќаука, 1981. в 319 с.
  27. вС ¬изер —. ј., ≈ржанов  . Ѕ. —интез гетероциклов каталитической внутримолекул€рной циклизацией ацетиленовых соединений // »збранные методы синтеза и модификации гетероциклов : —борник / ѕод редакцией ¬. √.  арцева. в ћ.: IBS PRESS, 2003. в “. 2. в —. 95-96. в ISBN 5-93584-009-’.
  28. вС ¬изер —. ј. ќбразование гетероциклов при каталитическом карбонилировании ацетиленовых соединений // »збранные методы синтеза и модификации гетероциклов : —борник / ѕод редакцией ¬. √.  арцева. в ћ.: IBS PRESS, 2003. в “. 2. в —. 63-64. в ISBN 5-93584-009-’.
  29. вС ¬еликородов ј. ¬.  арбаматы и их производные в синтезе азотсодержащих гетероциклов // »збранные методы синтеза и модификации гетероциклов : —борник / ѕод редакцией ¬. √.  арцева. в ћ.: IBS PRESS, 2003. в “. 2. в —. 37. в ISBN 5-93584-009-’.
  30. вС –одиновска€ Ћ. ј., „унихин  . —., Ўестопалов ј. ћ. α-Ќитрокарбонильные соединени€, их производные и α,β-непредельные нитросоединени€ в синтезе гетероциклов // »збранные методы синтеза и модификации гетероциклов : —борник / ѕод редакцией ¬. √.  арцева. в ћ.: IBS PRESS, 2003. в “. 2. в —. 414. в ISBN 5-93584-009-’.
  31. вС «айцев ё. јцетиленовый фонарь // ’ими€ и жизнь. в ћ., 1971. в вДЦ 6. в —. 84в85.
  32. вС Acetylene lighting with piezo ignition (англ.). Petzl. ѕроверено 19 августа 2009. јрхивировано из первоисточника 23 августа 2011.

Ћитература[править | править Ёнцикло-текст]

  • ћиллер —. јцетилен, его свойства, получение и применение / ѕер. с английского. в ћ.: «Ќаука», 1969. в 680 с.
  • ќбща€ органическа€ хими€. —тереохими€, углеводороды, галогенсодержащие соединени€ = Comprehensive Organic Chemistry / ѕод ред. ƒ.Ѕартона и ¬.ƒ.ќллиса. в ћ.: «’ими€», 1981. в “. 1. в —. 257-270.
  • “емкин ќ.Ќ., Ўестаков √. ., “регер ё.ј. јцетилен: ’ими€. ћеханизмы реакций. “ехнологи€. в ћ.: «’ими€», 1991. в 416 с. в ISBN 5724505746
  • “емкин ќ.Ќ., ‘лид –.ћ.  аталитические превращени€ ацетиленовых соединений в растворах комплексов металлов. в ћ.: «Ќаука», 1968. в 212 с.
  • “рофимов Ѕ.ј. √етероатомные производные ацетилена. в ћ.: «Ќаука», 1981. в 319 с.
  • Henning Hopf Polyynes, Arynes, Enynes, and Alkynes / Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry. Series Science of synthesis (V. 43). в 5. в Thieme Medical Pub, 2008. в 850 p. в ISBN 9783131189615

—сылки[править | править Ёнцикло-текст]