Öèàíèäû
Öèàíèäû â ñîëè öèàíèñòîâîäîðîäíîé (ñèíèëüíîé) êèñëîòû. Â íîìåíêëàòóðå IUPAC ê öèàíèäàì îòíîñÿò òàêæå C-ïðîèçâîäíûå ñèíèëüíîé êèñëîòû â íèòðèëû[1].
Ñîäåðæàíèå |
[ïðàâèòü] Ïîëó÷åíèå
Îñíîâîé ñïîñîá ïîëó÷åíèÿ öèàíèäîâ ùåëî÷íûõ ìåòàëëîâ â âçàèìîäåéñòâèå ñîîòâåòñòâóþùåãî ãèäðîêñèäà ñ ñèíèëüíîé êèñëîòîé, â ÷àñòíîñòè, ýòî îñíîâíîé ïðîìûøëåííûé ìåòîä ïîëó÷åíèÿ íàèáîëåå êðóïíîòîííàæíîãî öèàíèäà â öèàíèäà íàòðèÿ. Äðóãîé ïðîìûøëåííûé ìåòîä ïîëó÷åíèÿ öèàíèäà íàòðèÿ â ñïëàâëåíèå öèàíàìèäà êàëüöèÿ ñ óãëåì è õëîðèäîì íàòðèÿ ëèáî ñîäîé:
- CaCN2 + C + 2 NaCl
2 NaCN + CaCl2
Îáðàçóþùèéñÿ â ïðîöåññå ïëàâ («öèàíïëàâ», «÷¸ðíûé öèàíèä») ñîäåðæèò 40 â 47 % öèàíèäîâ â ïåðåñ÷åòå íà NaCN è èñïîëüçóåòñÿ äëÿ öèàíèðîâàíèÿ ñòàëè, à òàêæå èñïîëüçîâàëñÿ â êà÷åñòâå ñûðüÿ äëÿ ïîëó÷åíèÿ öèàíèäîâ íàòðèÿ, êàëèÿ, à òàêæå æåëòîé êðîâÿíîé ñîëè.
Ïðî÷èå öèàíèäû ïîëó÷àþò â îñíîâíîì ðåàêöèÿìè îáìåíà öèàíèäîâ ùåëî÷íûõ ìåòàëëîâ ñ ñîîòâåòñòâóþùèìè ñîëÿìè.
Öèàíèäû ùåëî÷íûõ ìåòàëëîâ òàêæå ìîãóò áûòü ïîëó÷åíû âçàèìîäåéñòâèåì ìåòàëëà ñ äèöèàíîì: : Nâ‰C-Câ‰N + 2Na
2NaCN èëè èç ðîäàíèäîâ, íàãðåâàÿ èõ â ïðèñóòñòâèè æåëåçíîãî ïîðîøêà: : KSCN + Fe
KCN + FeS
[ïðàâèòü] Ñâîéñòâà
Öèàíèäû ùåëî÷íûõ è ùåëî÷íîçåìåëüíûõ ìåòàëëîâ â èîííûå ñîåäèíåíèÿ, õîðîøî ðàñòâîðèìûå â âîäå, âîäíûå ðàñòâîðû âñëåäñòâèå ãèäðîëèçà èìåþò ùåëî÷íóþ ðåàêöèþ, ïðè èñïîëüçîâàíèè â ïðîìûøëåííîñòè â ðàñòâîðû öèàíèäîâ ùåëî÷íûõ ìåòàëëîâ â êà÷åñòâå ñòàáèëèçàòîðà äîáàâëÿþò ñîîòâåòñòâóþùèå ãèäðîêñèäû. Öèàíèäû ùåëî÷íûõ ìåòàëëîâ âî âëàæíîì âîçäóõå ðàçëàãàþòñÿ ñ âûäåëåíèåì ñèíèëüíîé êèñëîòû è îáðàçîâàíèåì êàðáîíàòà ìåòàëëà.
Ïðè íàãðåâàíèè â âîäíûå ðàñòâîðû èîííûõ öèàíèäîâ ãèäðîëèçóåòñÿ äî ôîðìèàòà è àììèàêà: â : NaCN + 2 H2O
HCOONa + NH3 â Ïîä äåéñòâèåì ìÿãêèõ îêèñëèòåëåé (â òîì ÷èñëå è íà âîçäóõå) öèàíèäû ùåëî÷íûõ ìåòàëëîâ ëåãêî îêèñëÿþòñÿ äî öèàíàòîâ: â : NaCN + [O]
NaNCO
[ïðàâèòü] Ïðèìåíåíèå
- Öèàíèäû ïðèìåíÿþò äëÿ èçâëå÷åíèÿ çîëîòà è ñåðåáðà èç ðóä ìåòîäîì öèàíèðîâàíèÿ (îäèí èç ïðîöåññîâ ãèäðîìåòàëëóðãèè, îñíîâàííûé íà ðàñòâîðåíèè ìåòàëëà â öèàíèñòûõ ðàñòâîðàõ âñëåäñòâèå îáðàçîâàíèÿ êîìïëåêñíûõ ñîëåé).
-  ýëåêòðîõèìèè â êàê êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëü ñ âûñîêîé êîíñòàíòîé óñòîé÷èâîñòè äëÿ ñîñòàâëåíèÿ ýëåêòðîëèòîâ äëÿ ãàëüâàíè÷åñêîãî ïîêðûòèÿ áëàãîðîäíûìè ìåòàëëàìè èçäåëèé (çîëî÷åíèå, ñåðåáðåíèå),
-  îðãàíè÷åñêîì ñèíòåçå.
- Öèàíèäû ïðèìåíÿþò â àíàëèòè÷åñêîé õèìèè äëÿ ðàçäåëåíèÿ ìåòàëëîâ (êàê êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëü).
- Êàê è ôåððîöèàíèäû, öèàíèäû êîãäà-òî èñïîëüçîâàëèñü äëÿ àçîòèðîâàíèÿ ñòàëè.
- Èñïîëüçîâàëèñü â êà÷åñòâå ÿäîâ, â òîì ÷èñëå, êàê ÿä îò ìûøåé è êðûñ, ñèíèëüíàÿ êèñëîòà è íåêîòîðûå åå ïðîèçâîäíûå (õëîðöèàí) òàêæå ïðèìåíÿëèñü â êà÷åñòâå áîåâûõ îòðàâëÿþùèõ âåùåñòâ.
-  êà÷åñòâå ôèêñàæà â ìîêðîì ôîòîïðîöåññå.
[ïðàâèòü] Òîêñèêîëîãèÿ
Ìíîãèå öèàíèäû î÷åíü ÿäîâèòû. Öèàíèäû â XX âåêå ïðèìåíÿëèñü êàê îòðàâëÿþùåå âåùåñòâî ïðîòèâ ëþäåé è ãðûçóíîâ â ñåëüñêîì õîçÿéñòâå.  íà÷àëå XX âåêà ñèíèëüíàÿ êèñëîòà èñïîëüçîâàëàñü ôðàíöóçàìè êàê áîåâîå îòðàâëÿþùåå âåùåñòâî (ÎÂ) êàê íàïðèìåð õëîðöèàí.
Öèàíèä-àíèîí ÿâëÿåòñÿ èíãèáèòîðîì ôåðìåíòà Öèòîõðîì ñ-îêñèäàçà (îí æå aa3) â IV êîìïëåêñå äûõàòåëüíîé öåïè ïåðåíîñà ýëåêòðîíîâ (ó ýóêàðèîò ëîêàëèçîâàíà íà âíóòðåííåé ìåìáðàíå ìèòîõîíäðèé). Ñâÿçûâàåòñÿ ñ æåëåçîì, âõîäÿùèì â ñîñòàâ ôåðìåíòà, ÷åì ïðåïÿòñòâóåò ïåðåíîñó ýëåêòðîíîâ ìåæäó Öèòîõðîì ñ-îêñèäàçîé è êèñëîðîäîì.  ðåçóëüòàòå íàðóøàåòñÿ òðàíñïîðò ýëåêòðîíîâ, è, ñëåäîâàòåëüíî, ïðåêðàùàåòñÿ àýðîáíûé ñèíòåç ÀÒÔ.
Íàèáîëåå òîêñè÷íûì öèàíèäîì ÿâëÿåòñÿ Ñèíèëüíàÿ êèñëîòà.
[ïðàâèòü] Îáåçâðåæèâàíèå öèàíèäîâ â ñòî÷íûõ âîäàõ ïðåäïðèÿòèé
Ïðîìûâíûå âîäû ãàëüâàíè÷åñêèõ ó÷àñòêîâ, â êîòîðûõ èñïîëüçóþòñÿ öèàíèäû, îòíîñèòåëüíî ëåãêî îáåçâðåæèâàþòñÿ ñ ïîìîùüþ îêèñëèòåëåé.  ñâÿçè ñ ýòèì â 80-õ â 90-õ ãã. XX âåêà áûë ïðèîñòàíîâëåí ìàññîâûé ïåðåõîä íà «íåöèàíèñòûå ýëåêòðîëèòû» â îêàçàëîñü, ÷òî íåñìîòðÿ íà ìåíüøóþ òîêñè÷íîñòü, îíè ñëîæíåå â îáåçâðåæèâàíèè è ÷àñòî ìåíåå òåõíîëîãè÷íû.
Íàèáîëåå ÷àñòî ïðèìåíÿþòñÿ ãèïîõëîðèòû (õëîðíàÿ èçâåñòü, ãèïîõëîðèò íàòðèÿ).
[ïðàâèòü] Ìåðû ïðè îòðàâëåíèè öèàíèäàìè[2]
Ïðîòèâîöèàíèäíûå àíòèäîòû ââîäÿò âíóòðèâåííî èëè ïåðîðàëüíî. Èõ ìîæíî ðàçäåëèòü íà òðè îñíîâíûõ êëàññà. Ïåðâûé â ñàõàðà (ïðåæäå âñåãî ãëþêîçà), íåîáðàòèìî ñâÿçûâàþùèå öèàíèäû â íåòîêñè÷íûå öèàíãèäðèíû. Ïîñòîÿííî ïðèñóòñòâóþò â êðîâè, ñîáñòâåííî, è îáåñïå÷èâàÿ ìàêñèìàëüíóþ íåñìåðòåëüíóþ äîçó â äåñÿòêè ìèëëèãðàììîâ.
Èç âòîðîé ãðóïïû ìîæíî íàçâàòü òèîñóëüôàò íàòðèÿ, êîòîðûé ðåàãèðóåò ñ öèàíèäàìè, ïðåâðàùàÿ èõ â ðîäàíèäû, êîòîðûå òàêæå áåçâðåäíû. Òðåòüÿ ãðóïïà àíòèäîòîâ â âåùåñòâà, ïðåâðàùàþùèå ãåìîãëîáèí êðîâè â ìåòãåìîãëîáèí. Îí íå ñïîñîáåí ïåðåíîñèòü êèñëîðîä, íî áûñòðî ñâÿçûâàåò öèàíèäû ñ îáðàçîâàíèåì öèàíìåòãåìîãëîáèíà, êîòîðûé âïîñëåäñòâèè âûâîäèòñÿ èç îðãàíèçìà. Ê ýòîé ãðóïïå îòíîñÿòñÿ íåêîòîðûå êðàñèòåëè (íàïðèìåð, ìåòèëåíîâûé ñèíèé), îðãàíè÷åñêèå è íåîðãàíè÷åñêèå íèòðèòû.
Ìåòãåìîãëîáèíîáðàçîâàòåëè íàèáîëåå ýôôåêòèâíû èç âñåõ àíòèäîòîâ, òàê êàê äåéñòâóþò áûñòðåå äðóãèõ, íî â òî æå âðåìÿ îíè è îïàñíû ñàìè ïî ñåáå: ïðè èõ ïåðåäîçèðîâêå êðîâü òåðÿåò ñïîñîáíîñòü ïåðåíîñèòü êèñëîðîä. Êðîìå òîãî, ðåàêöèÿ îáðàçîâàíèÿ öèàíìåòãåìîãëîáèíà îáðàòèìà, è ñî âðåìåíåì ÷àñòü öèàíèäà áóäåò âûñâîáîæäàòüñÿ îáðàòíî. Ïîýòîìó àíòèäîòû ýòîé ãðóïïû ïðèìåíÿþò îáû÷íî â ñî÷åòàíèè ñ àíòèäîòàìè äðóãèõ ãðóïï.
Ê òðåòüåé ãðóïïå îòíîñÿòñÿ àìèëíèòðèò è íèòðîãëèöåðèí.
[ïðàâèòü] Ñì. òàêæå
[ïðàâèòü] Ïðèìå÷àíèÿ
- â‘ cyanides // IUPAC Gold Book
- â‘ Ïî ìàòåðèàëàì æóðíàëà «Õèìèÿ è Æèçíü»
[ïðàâèòü] Ññûëêè
|  ýòîé ñòàòüå íå õâàòàåò ññûëîê íà èñòî÷íèêè èíôîðìàöèè.
Èíôîðìàöèÿ äîëæíà áûòü ïðîâåðÿåìà, èíà÷å îíà ìîæåò áûòü ïîñòàâëåíà ïîä ñîìíåíèå è óäàëåíà.
Âû ìîæåòå îòðåäàêòèðîâàòü ýòó ñòàòüþ, äîáàâèâ ññûëêè íà àâòîðèòåòíûå èñòî÷íèêè. Ýòà îòìåòêà ñòîèò íà ñòàòüå ñ 8 äåêàáðÿ 2011. |

